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第20章 硫酸盐与硫化物

硫酸盐在自然界分布广泛,天然水中硫酸盐的浓度可从几毫克/升至数千毫克/升。地表水和地下水中硫酸盐来源于岩石土壤中矿物组分的风化和淋溶,金属硫化物氧化也会使硫酸盐含量增大。

水体中的硫酸盐以SO2-4浓度表示。饮用水中含少量硫酸盐对人体无甚影响,但超过250mg/L后,会引起不同程度的腹泻。如果水体缺氧,则SO2-4在反硫化菌的作用下产生反硫化反应,生产的H2S浓度达到0.5mg/L时即有异臭。研究证实,上海苏州河发黑的原因主要时吸附了FeS带负电的胶体悬浮颗粒,而水体发臭主要是因为含硫、氮等有机物降解时逸出NH3、H2S等所致。

硫化物对环境的污染主要是以硫化氢的形式表现出来,国内外也曾发生过硫化氢中毒事件:当硫化氢在空气中的含量为0.05mL/L时,人就会中毒;大于lmL/L,人就要死亡。我国卫生标准规定:空气中的硫化氢含量为0.01mL/L。当排水沟废水的pH值为7~8时,只要有很少量的硫化钠存在,就有可能在排水沟的上部空气中,产生对人有危险量的硫化氢。

地下水(特别是温泉水)及生活污水,通常含有硫化物,其中一部分是在厌氧条件下,由于细菌的作用,使硫酸盐还原或含硫有机物的分解产生的。某些工矿企业,如焦化、造气、选矿、造纸、印染和造革等工业废水亦含有硫化物。

水中硫化物包括溶解的H2S、HS-、HS2-,存在于悬浮物中的可溶性硫化物、酸可溶性金属硫化物以及未电离的有机、无机类硫化物。硫化氢易从水中逸散于空气,产生臭味,且毒性很大。它可与人体内细胞色素、氧化酶及该类物质中的二硫键作用,影响细胞氧化过程,造成细胞组织缺氧,危及人的生命。硫化氢除自身能腐蚀金属外,还可被污水中的微生物氧化成硫酸,进而腐蚀下水道等。因此,硫化物是水体污染的一项重要指标(清洁水中,硫化氢的嗅觉阀值为0.035μg/L)。

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