课后小结：复习本节内容：官能团的定义、溴乙烷的水解反应和消去反应。
作业：完成课本相关内容的习题。
【典型例题】
例1分子式为C3H6Cl2的有机物，发生一元氯代反应后，可生成2种同分异构体，则原C3H6Cl2应是（）。
（A）1，3﹣二氯丙烷（B）1，1﹣二氯丙烷
（C）1，2﹣二氯丙烷（D）2，2﹣二氯丙烷
选题目的：考察卤代烃同分异构体的数目。适于中等学生。
思路分析：考查（A）～（D）的4种有机物，它们再发生一氯取代，得到的生成物的同分异构体分别为2种、3种、3种、1种。
答案为（A）。
评注：本题主要考查卤代烃同分异构体的数目，解题的关键是思维的有序性。
例2在有机反应中，反应物相同而条件不同可得到不同的主产物。下式中R代表烃基，副产物均已略去。
写出实现下列转变的各步反应的化学方程式，特别注意要写明反应条件。
（1）由CH3CH2CH2CH2Br分两步转变为CH3CH2CHBrCH3。
（2）由（CH3）2CHCH=CH2分两步转变为（CH3）2CHCH2CH2OH。
选题目的：考察卤代烃的合成规律，由于反应条件的不同溴原子在不同位置的加成规律。适于上等学生。
思路分析：（1）这是Br原子从1号碳位在移到2号碳位上的物质之间的转化。由于两者都是饱和的有机物，又不能发生取代直接完成其转化，所以必须先进消去反应，使卤代烃变成烯烃，然后烯烃再和HBr加成。只要找到适当的条件，Br可以加成到2号碳位上，这也是这类问题的解题规律。
（2）如果烯烃与水直接发生加成，可以生成醇，但羟基的位置不能确定，因而无法一步完成这一变化。同时也不符合题目要用两步反应完成这一转化的要求。所以，烯烃只能先与HBr加成，使Br原子加成在1号碳位上，再与NaOH水溶液发生水解反应，使羟基取代溴原子。
解答：（1）
CH3CH2CH2CH2Br+NaOH醇△CH3CH2CH=CH2+NaBr+H2O
CH3CH2CH=CH2+HBr适当溶剂CH3CH2CHBrCH3
（2）（CH3）2CHCH=CH2+HBr过氧化物适当溶剂（CH3）2CHCH2CH2Br
（CH3）2CHCH2+CH2Br+H2ONaOH（CH3）2CHCH2CH2OH+HBr
评注：有机化学反应跟反应的条件密切相关。本题启示我们，相同的反应物，在不同条件下可制备不同的生成物。
例3某液态卤代烷RX（R是烷基，X是某种卤素原子）的密度是ag/cm3。该RX可以跟稀碱发生水解反应生成ROH（能跟水互溶）和HX。为了测定RX的相对分子质量，拟定的实验步骤如下：①准确量取该卤代烷6mL，放入锥形瓶中。②在锥形瓶中加入过量稀NaOH溶液，塞上带有长玻璃管的塞子，加热，发生反应。③反应完成后，冷却溶液，加稀HNO3酸化，滴加过量AgNO3溶液，得白色沉淀。④过滤，洗涤，干燥后称重，得到cg固体。回答下面问题：
（1）装置中长玻璃管的作用是。
（2）步骤④中，洗涤的目的是为了除去沉淀上吸附的离子。
（3）该卤代烷中所含卤素的名称是，判断的依据是。
（4）该卤代烷的相对分子质量是（列出算式）。
（5）如果在步骤③中加HNO3的量不足，没有将溶液酸化，则步骤④中测得的c值（填下列选项代码）。
A．偏大B．偏小C．不变D．大小不定
选题目的：本题考察的是卤代烃的卤原子的鉴别实验。适于中上等学生。
思路分析：在步骤③中，若加HNO3的量不足，则NaOH会与AgNO3反应生成AgOH（最终转化为Ag2O）沉淀，这样生成的AgX沉淀中因混有AgOH而使其质量偏大。
解答：（1）防止卤代烷挥发（或冷凝）。（2）Ag、Na+和NO-3。（3）氯；得到的卤化银沉淀是白色的。（4）143.5ab/c。（5）A。
评注：本题是定性和定量实验的综合，侧重考查分析问题和解决问题的能力。
【习题精选】
一、选择题
1．下列有关氟里昂的说法中，正确的是（）
A．氟里昂是一类含氟和氯的卤代烃
B．氟里昂化学性质稳定，有毒
C．氟里昂大多数沸点高，难气化
D．在平流层中，氟氯烃在紫外线照射下发生分解产生氯原子，可引发损耗臭氧的反应，使臭氧层破坏，危害地球上的生物
2．下列分子式中，只能用来表示一种物质的是（）
A．C4H8B．C8H10
C．C2H5ClD．C2H4Cl2
3．卤代烷的沸点和密度都大于相应的烷烃，这是因为（）
A．卤代烷能发生水解反应生成醇
B．卤代烷有较大的相对分子质量
C．卤素原子的非金属性强
D．卤代烷能发生消去反应生成烯烃
4．足球运动员在比赛中腿部受伤时常喷洒一种液体物质，使受伤的部位皮肤表面温度骤然下降，减轻运动员的痛感。这种物质是（）
A．碘酒B．酒精
C．氯乙烷D．氟里昂
5．下列卤代烃一定能发生消去反应的是（）
A．Cl
B．CH3CH2CH2Br
C．CH4CHClCHCH2Cl
D．CCH3CH3CH2ClCH2
6．氯仿（CHCl3）可以作麻醉剂，但常因保存不慎，而被空气中的O2氧化，生成剧毒的光气（COCl2），发生反应的化学方程式为2CHCl3+O2→2HCl+2COCl2。为了防止事故，在使用前要检验氯仿是否变质，应选用的试剂是（）
A．NaOH溶液B．AgNO3溶液
C．溴水D．碘水
7．要检验某溴乙烷中的溴元素，正确的实验方法是（）
A．加入氯水振荡，观察水层是否有棕红色溴出现
B．滴入AgNO3溶液，再加入稀硝酸呈酸性，观察有无浅黄色沉淀生成
C．加入NaOH溶液共热，然后加入稀硝酸呈酸性，再滴入AgNO3溶液，观察有无浅黄色沉淀生成
D．加入NaOH溶液共热，冷却后加入AgNO3溶液，观察有无浅黄色沉淀生成
8．下列化合物的沸点由高到低的顺序正确的是（）
①CH3CH2CH2CH2Cl
②CH3CH2CH2CH2Br
③CH3CHCH2ClCH3
④CH3CH2CH2CH3
A．②①③④B．②①④③
C．②④①③D．①③②④
9．下列物质中不属于烃的衍生物的是（）
A．NO2
B．CH—CH2
C．CH2—CHCl D．CH3Cl
10．下列属于官能团的基团是（）
A．-OHB．OH-C．-CH2ClD．CH3CH=CH-
答案：1．A 2．C3．B、C 4．D5．B、C6．B7．C8．A
9．B10．A
二、填空题
卤代烃在氢氧化钠存在的条件下水解，这是一个典型的取代反应。其实质是带负电的原子团（例如OH－等阴离子）取代了卤代烃中的卤原子。例如：
CH3CH2CH2Br+OH－（或NaOH）→CH3CH2CH2OH+Br－（或NaBr）
写出下列反应的化学反应方程式：
（1）溴乙烷跟NaHS反应：。
（2）碘甲烷跟CH3COONa反应：。
（3）由碘甲烷、无水乙醇和金属钠合成甲乙醚（CH3OCH2CH3）：。
解析：题给信息是CH3CH2CH2Br+OH－→CH3CH2CH2OH+Br－实质是带负电原子团（OH－）取代卤原子。将问题与题给信息类比找相似点：
NaHS→HS－离子，相当于OH－；
CH3COONa→CH3COO－离子相当于OH－；
CH3OCH2CH3→OCH2CH3离子相当于OH－。
根据规律完成过程：
CH3CH2Br+HS－→CH3CH2SH+Br－
CH3I+CH3COO－→CH3COOCH3+I－
CH3CH2OH+Na→CH3CH2ONa+0.5H2↑
CH3I+CH3CH2ONa→CH3OCH2CH3+NaI
答案：（1）CH3CH2Br+HS→CH3CH2SH+Br－
（2）CH3I+CH3COO－→CH3COOCH3+I－
（3）2CH3CH2OH+2Na→2CH3CH2ONa+H2↑
CH3I+CH3CH2ONa→CH3OCH2CH3+NaI
三、实验题
某液态卤代烷RX（R是烷基，X是某种卤素原子）的密度是ag/cm3。该RX可以跟稀碱发生水解反应生成ROH（能跟水互溶）和HX。为了测定RX的相对分子质量，拟定的实验步骤如下：
①准确量取该卤代烷bmL，放入锥形瓶中。
②在锥形瓶中加入过量稀NaOH溶液，塞上带有长玻璃管的塞子，加热，发生反应。
③反应完成后，冷却溶液，加稀HNO3酸化，滴加过量AgNO3溶液，得白色沉淀。
④过滤，洗涤，干燥后称重，得到cg固体。回答下面问题：
（1）装置中长玻璃管的作用是。
（2）步骤④中，洗涤的目的是为了除去沉淀上吸附的离子。
（3）该卤代烷中所含卤素的名称是，判断的依据是。
（4）该卤代烷的相对分子质量是（列出算式）。
（5）如果在步骤③中加HNO3的量不足，没有将溶液酸化，则步骤④中测得的c值（填下列选项代码）。
A．偏大B．偏小C．不变D．大小不定
答案：
（1）防止卤代烃挥发（冷凝）
（2）Ag+、Na+、NO-3（3）氯元素；滴加AgNO3后产生白色沉淀
（4）143.5abc（5）A
四、合成题
已知CH3CH2OH+HOCH2CH3浓H2SO4140℃CH3CH2OCH2CH3+H2O，以乙醇、浓硫酸、氯水、水、氢氧化钠为主要原料合成OCH2—CH2OCH2—CH2，写出各步反应的化学方程式：。
答案：
CH3CH2OH浓H2SO4170℃CH2—CH2+H2O
CH2=CH2+HOClCH2ClCH2OH
CH2ClCH2OH+H2ONaOH△CH2OHCH2OH
2CH2OHCH2OH浓H2SO4140℃OCH2—CH2O+2H2OCH2—CH2
